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马来酸酐与(甲基)丙烯酸减水剂合成中的不同点:

在合成聚羧酸盐减水剂时,由于马来酸酐与(甲基)丙烯酸分子结构的差异和化学性质的差异,导致了它们在以下方面的差异。

(1)(甲i氧基)聚乙二醇与(甲基)丙烯酸反应生成一种单酯时产生水;当与马来酸酐反应生成一种单酯时,则不产生水。
因为酯化反应属于可逆反应,要提高酯化率,必须采用过量反应或去除副产物才能得到较好的反应。
当(甲基)丙烯酸与甲i氧基聚乙二醇和聚乙二醇反应生成单酯时,会产生水,因此,为了获得较高的酯化率,除了调整酸醇比使其中一种反应物过量外,颗粒状马来酸酐生产,还要在反应中不断排除副产物水;而马来酸酐的酯化则只需调整酸醇比,就可以简化酯化过程。

(2)(甲基)丙烯酸(甲i氧基)聚乙二醇单酯活性较高,而马来酸酐(甲i氧基)聚乙二醇单酯活性较低。
(甲基)丙烯酸本身活性很高,酯化后除酯化形成酯键外,颗粒状马来酸酐生产,其余结构不发生变化,因而活性基本不受影响;马来酸酐结构对称,酯化后单酯属于顺式1,2-双取代位阻效应大。
与(1)相比,马来酸酐(甲i氧基)聚乙二醇单酯活性较低,且在共聚过程中加入不同的投料方式,可单独一次性投料,可与低活性的小单体一起一次性投料,也可与引发剂一起一次性投料。

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顺酐生产技术

C4烃氧化

正丁烷和丁烯都含有与顺酐相同的碳原子数,是生产顺酐的理想原料。
正丁烷的价格比其它原料便宜,因此使用正丁烷更有利。
该工艺过程与苯氧化法基本相同,催化剂是钒磷-磷-氧体系,高州市马来酸酐生产,添加剂是铁、铅、锌、铜、锑的氧化物。
可使用固定床反响器或流化床反响器,其反应温度在400℃左右。
正丁烷-空气混合物中的正丁烷浓度为1.0%~1.6%(摩尔)。
全过程顺酐收率约为正丁烷值的50%左右。
因C4烃氧化选择性较低,故在以苯为原料生产时,设备投资较大,不能采用局部冷凝,需要将反应气体中的顺酐全部用吸收法回收,从而增加能耗。
但是正丁烷价格较低,且苯毒较大。
因此,以正丁烷为原料具有吸收力,对本法中使用的催化剂进行了改进,各国均在全速停止。


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正丁烷氧化法顺酐快速发展的一个重要因素是成本优势明显。
根据估算,正丁烷法顺酐每吨消耗正丁烷1.1吨左右,原料成本为每吨7500元。
苯氧化法顺酐每吨苯在1.2吨左右,按现行加氢苯的含税价格9000元左右,不含税原料成本在9200元左右。
这两条路线原料成本相差近1700元。
据相关化工设计院提供的数据,苯氧化法顺酐的加工费用约为1000元,正丁烷法顺酐加工费用约1600元,并将其计入燃料消耗等费用中,苯氧化法顺酐总成本约为1000元,正丁烷法顺酐的生产成本约为1600元。

在这两种原料的后市走势上,目前液化气供应充足,液化气深加工已由使用烯烃成分向烷烃成分转移,下游的副产物是高纯度的正丁烷。
所以,用正丁烷建设配套顺酐装置有很大的资源优势,正丁烷价格也不会在短时间内大幅度上涨。

与此相反,大部分纯苯来自炼油用乙烯裂解装置等装置,目前国际乙烯裂解原料轻质化趋势加剧,纯苯供应必然减少,价格将继续走高,加氢苯价格也会跟随纯苯价格走高,原料苯价格将长期处于高位。
所以,正丁烷法顺酐和苯氧化法顺酐也会长期维持大价差趋势。

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